Электрофильное транс присоединение


Этот результат можно объяснить следующей последовательностью превращений:. В случае гомогенных катализаторов присоединение водорода также происходит как син -присоединение. Присоединение галогенов к двойной связи алкенов представляет собой одну из формально простых модельных реакций, на примере которой можно рассмотреть влияние основных факторов, позволяющих сделать аргументированные выводы о детальном механизме процесса.

Электрофильное транс присоединение

Нуклеофильная атака по атому брома бромониевого иона приводит к исходным реагентам брому и алкену:. Для реакции электрофильного присоединения к двойной связи следует ожидать увеличения скорости реакции при наличии электронодонорных алкильных заместителей и ее уменьшения при наличии электроноакцепторных заместителей при двойной связи.

Анти -присоединение галогенов к двойной связи позволяет отвергнуть механизм одностадийного синхронного присоединения одной молекулы галогена к двойной связи, которое может осуществляться только как син -присоединение.

Электрофильное транс присоединение

Никель обычно используется в виде так называемого "никеля Ренея". Важное преимущество гомогенных катализаторов заключается в возможности селективного восстановления моно- или дизамещенной двойной связи в присутствии три- и тетразамещенной двойной связи из-за больших различий в скорости их гидрирования.

Родиевый комплекс Уилкинсона используется для гидрирования двойной связи в обычных условиях.

Карбокатион далее стабилизируется за счет быстрого присоединения нуклеофильного агента Nu Отщепление протона приводит к образованию хлорзамещенного алкена, которое формально можно рассматривать как прямое замещение с миграцией двойной связи.

Образование продуктов сопряженного присоединения в реакции галогенирования алкенов также позволяет отвергнуть синхронный механизм присоединения одной молекулы галогена. Палладий, нанесенный на уголь, катализирует гидрирование алкенов до алканов в спиртовом растворе при 0 С и нормальном давлении.

Для стирола, стильбена и их производных наряду с анти -присоединением имеет место и син -присоединение галогена, которое в полярной среде может стать даже доминирующим. В случае гомогенных катализаторов присоединение водорода также происходит как син -присоединение.

С помощью ЯМР-спектроскопии было зарегистрировано образование бромониевых ионов при ионизации 3-бромметилфторбутана при действии очень сильной кислоты Льюиса пятифтористой сурьмы в растворе жидкой двуокиси серы при 0 С.

Катализатор имеет пористую структуру, и поэтому называется также скелетным никелевым катализатором.

Один из лучших препаративных методов синтеза бромгидринов заключается в гидроксибромировании алкенов с помощью N-бромсукцинимида NBS в бинарной смеси диметилсульфоксида ДМСО и воды. Быстрое обесцвечивание раствора брома в СCl 4 служит одним из простейших тестов на ненасыщенность, поскольку и алкены, и алкины, и диены быстро реагируют с бромом.

Так как оба атома водорода присоединяются к атомам углерода двойной связи с поверхности металла-катализатора, обычно присоединение происходит с одной стороны двойной связи. Большим и принципиально важным достижением в каталитическом гидрировании является открытие растворимых комплексов металлов, которые катализируют гидрирование в гомогенном растворе.

Вероятность таких перегруппировок увеличивается при переходе от неполярных растворителей ССl 4 к полярным нитрометан, ацетонитрил.

В некоторых случаях присоединение хлора к алкенам, содержащим электронодонорные заместители, сопровождается отщеплением протона из промежуточного соединения вместо присоединения хлорид-иона. Гидрирование алкенов с катализатором Адамса проводят обычно при нормальном давлении и температуре 0 С в спирте, уксусной кислоте, этилацетате.

Присоединение галогена к двойной связи представляет собой стереоспецифический процесс процесс, в котором образуется только один из возможных стереоизомеров; в стереоселективном процессе наблюдается преимущественное образование одного стереомера анти -присоединения для алкенов и циклоалкенов, у которых двойная связь не сопряжена с бензольным кольцом.

За последние годы получена большая группа катализаторов гомогенного гидрирования - комплексов переходных металлов, содержащих различные лиганды. Отщепление протона приводит к образованию хлорзамещенного алкена, которое формально можно рассматривать как прямое замещение с миграцией двойной связи.

На первой стадии происходит поляризация молекулы галогена под действием электронов -связи. Платину обычно применяют в виде черного диоксида PtO 2 , широко известного под названием "катализатора Адамса".

Для того, чтобы избежать путаницы и недоразумений термины син - и анти - относятся к типу присоединения, а термины цис - и транс - к строению субстрата. Таким же образом могут быть интерпретированы данные по присоединению к алкенам смешанных галогенов, для которых стадийность присоединения определяется полярностью связи двух атомов галогена:.

Гетерогенное гидрирование на поверхности металлических катализаторов имеет ряд существенных недостатков, таких, как изомеризация алкенов и расщепление одинарных углерод-углеродных связей гидрогенолиз.

Диоксид платины получают при сплавлении платинохлористоводородной кислоты H 2 PtCl 6. Для цис - и транс -изомеров бутена-2, пентена-2, гексена-3, циклогексена, циклопентена и других алкенов присоединение брома происходит исключительно как анти -присоединение.

В гетерогенном гидрировании используются тонкоизмельченные металлические катализаторы - платина, палладий, рутений, родий, осмий и никель либо в чистом виде, либо нанесенные на инертные носители - BaSO 4 , CaCO 3 , активированный уголь, Al 2 O 3 и т.

Изучение этой реакции с использованием изобутилена меченного в положение 1 изотопом 14 С, показало, что прямое замещение водорода хлором не происходит, так как в образующемся металлилхлориде метка находится в группе 14 СН 2 Cl. При этом в случае циклогексена образуется исключительно транс -1,2-дибромциклогексан смесь энантиомеров.

Так восстановление цис -бутена-2 дейтерием в этих условиях приводит к мезо -2,3-дидейтеробутану. В водном растворе всегда преобладает галогенгидрин спирт, содержащий галоген при -углеродном атоме - продукт сопряженного присоединения.

Кинетические данные не позволяют сделать какие-либо другие выводы о структуре переходного состояния и природе электрофильной частицы в реакции присоединения галогена по двойной связи. Понятно, что возможность существования довольно стабильных в специальных условиях бромониевых ионов не может служить прямым доказательством их образования в реакции присоединения брома к двойной связи алкена в спирте, уксусной кислоте и других электронодонорных растворителях.

Такие данные следует рассматривать лишь как независимое подтверждение принципиальной возможности образования галогенониевых ионов в процессе электрофильного присоединения по двойной связи. Рассмотрим эти факторы на примере галогенирования алкенов. Вицинальные дихлориды и дибромиды не дегалогенируются в условиях реакции присоединения соответственно хлора или брома к алкенам.

Наиболее доступен родиевый комплекс, который получается при взаимодействии хлорида родия III с трифенилфосфином. На основании кинетических данных можно сделать вывод о том, что в определяющей скорость стадии принимает участие одна или две молекулы брома.

За последние годы получена большая группа катализаторов гомогенного гидрирования - комплексов переходных металлов, содержащих различные лиганды.

Электрофильное присоединение к двойной связи в классификации механизмов органических реакций имеет символ Аd E Addition Electrophilic и в зависимости от числа реагирующих молекул обозначается как Аd E 2 бимолекулярная реакция или Аd E 3 тримолекулярная реакция.

В случае хлорониевых ионов, анион Cl - , по-видимому, преимущественно или даже исключительно атакует углеродные центры катиона. При взаимодействии брома и стирола в метаноле образуется два продукта: Один из лучших препаративных методов синтеза бромгидринов заключается в гидроксибромировании алкенов с помощью N-бромсукцинимида NBS в бинарной смеси диметилсульфоксида ДМСО и воды.

Для того, чтобы избежать путаницы и недоразумений термины син - и анти - относятся к типу присоединения, а термины цис - и транс - к строению субстрата. Для цис - и транс -изомеров бутена-2, пентена-2, гексена-3, циклогексена, циклопентена и других алкенов присоединение брома происходит исключительно как анти -присоединение.

Фтор слишком активен и вызывает деструкцию алкенов.



Секс молодых брата с сестрой видео
Вся в сперме видео
Секс игра с амозонкой
Зиять тещу секс
Аспирин член
Читать далее...